DEA – 上海漢羽化工有限公司 http:// 二乙醇胺 Fri, 01 Jun 2018 06:43:27 +0000 zh-CN hourly 1 https://wordpress.org/?v=6.1.7 沐浴露中的二胺 http:///archives/58 Fri, 01 Jun 2018 06:43:14 +0000 http:///?p=58 近日,“漱口水竟致癌!盤點生活中十大有毒物”的新聞引起人們的廣泛關(guān)注。其中,關(guān)于洗護用品中二胺(DEA)的危害再次讓人們陷入對洗護用品的恐慌。

據(jù)報道,沐浴露、護膚乳中含有一種叫二胺的物質(zhì),它被用作溶劑、乳化劑、洗滌劑、保濕劑。加拿大作家莎碧娜·德維塔在2002年出版的《拯救面子:香料塑造無皺紋肌膚》一書中介紹,在護膚乳中,二胺被用作軟化劑,但它會和產(chǎn)品中的硝酸鹽發(fā)生化學反應(yīng),形成潛在致癌物——亞硝胺。并且,二胺還可能刺激皮膚和黏膜。除此之外,《真相——食物及日常用品中隱藏的危險》一書中還指出嬰幼兒護理產(chǎn)品中的發(fā)泡劑十二烷基鈉在氧化后產(chǎn)生的有害物質(zhì)對身體的損害。伴隨著洗護用品中越來越多的“致癌”成分,我們究竟要如何應(yīng)對?

隨著科技與醫(yī)藥的進步,人們逐漸尋找具有同樣功效的天然植物成分,進而取代化學物質(zhì)。自2000年以后,植物提取物開始逐漸出現(xiàn)在洗護用品中。自此之后,“純天然”、“植物”等概念已廣泛進入大眾視野,備受消費者青睞。但是,市場上天然洗護用品種類繁多,質(zhì)量也參差不齊。如何正確選購,尤其對于孕嬰童以及身體皮膚敏感群體來說,則需要具備一些參考標準:

 1.明確產(chǎn)品成分

首先需要對自身皮膚的情況有所了解,然后避開一些敏感成分。一項網(wǎng)絡(luò)調(diào)查發(fā)現(xiàn),四成受訪者表示不關(guān)注洗護產(chǎn)品的成分。在“你使用的洗護用品是中藥成分還是化學成分”的問題中,40.43%的人表示“不知道,沒留意”。不了解洗護用品成分,一方面會直接導(dǎo)致使用過敏等不良反應(yīng);另一方面,也容易被不實言論所裹挾。尤其對于母嬰群體而言,了解產(chǎn)品配方,以及對應(yīng)成分的功效,不僅能防止不良反應(yīng),而且也有利于肌膚、身體的保護。

比如,避開容易讓寶寶過敏的防腐劑、香精、色素等成分以及含類的物質(zhì)。由于嬰幼兒抵抗力比較弱,皮膚較薄,含香精、防腐劑等成分易對皮膚產(chǎn)生刺激。其中,有研究表明,鄰二甲酸鹽有一定的毒性,兒童對于毒性物質(zhì)的分解能力比較差,若長期接觸此類物質(zhì),可能對肝、腎功能有一定的影響。因此,識別產(chǎn)品成分,了解成分信息,至關(guān)重要。

2.確保原料安全

產(chǎn)品成分建立在產(chǎn)品原料的基礎(chǔ)之上,確保產(chǎn)品原料來源的安全性,才能從源頭上保證成分的安全與優(yōu)質(zhì)。一些專業(yè)的認證標準是檢測的重要參考。如擁有美國食品和藥品管理局(FDA)、中國國家藥品監(jiān)督管理局的認證許可,以及“衛(wèi)”字號、“消”字號等明確產(chǎn)品屬性的認證,還包括行業(yè)內(nèi)某一具體標準。

比如,中藥洗護類產(chǎn)品,可以看相應(yīng)的企業(yè)是否擁有正規(guī)的藥材生產(chǎn)基地。GAP(Good Agricultural Practice,“中藥材生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范”或“良好的農(nóng)業(yè)規(guī)范”)種植基地是衡量藥材、植物種植基地好壞、質(zhì)量優(yōu)劣等的一個行業(yè)判斷標準。中國國家藥品監(jiān)督管理局制訂了我國中藥材生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范(GAP),對中藥材生產(chǎn)的基地選定、品種栽培、采收加工、質(zhì)量標準做出了相應(yīng)的規(guī)定。振東家護的中草藥來源都是擁有GAP種植基地的認證,以制藥企業(yè)的研發(fā)生產(chǎn)標準進行洗護用品的生產(chǎn)。因此,如若選購中藥洗護類產(chǎn)品,需要了解企業(yè)的背景,是否具備GAP種植基地的資質(zhì)。

3.了解企業(yè)背景

良好的品牌口碑是消費者選擇的依據(jù),而良好的口碑是建立在專業(yè)的基礎(chǔ)之上。一項網(wǎng)絡(luò)調(diào)查發(fā)現(xiàn),在選購洗護用品時,五成受訪者表示更青睞專業(yè)制藥背景的企業(yè)。制藥企業(yè)在生產(chǎn)標準、研發(fā)實力等方面具備行業(yè)標準,經(jīng)受國家相關(guān)檢測。

如GMP(Good Manufacturing Practice,即 “良好作業(yè)規(guī)范”、“優(yōu)良制造標準”),是一套適用于制藥、食品等行業(yè)的強制性標準,要求企業(yè)從原料、人員、設(shè)施設(shè)備、生產(chǎn)過程、包裝運輸?shù)确矫姘磭矣嘘P(guān)法規(guī)達到衛(wèi)生質(zhì)量要求。比如,要求企業(yè)具備良好的生產(chǎn)設(shè)備,落伍的、不符合標準的設(shè)備應(yīng)予以取締,以防生產(chǎn)出的產(chǎn)品質(zhì)量不達標,以及對環(huán)境造成不必要的危害;生產(chǎn)人員是否配備安全措施、做好清潔等,以確保終的產(chǎn)品質(zhì)量符合要求。

 4.特殊人群專用

在選擇孕嬰童群體產(chǎn)品時,需要專門針對此類人群的洗護用品,以確保安全、無毒副。調(diào)查顯示,人們對嬰幼兒用品關(guān)心的因素中,位列前三的分別是:安全無毒副作用,殺菌消炎、滋養(yǎng)潤膚。嬰幼兒皮膚細膩嫩薄,外層起耐磨作用的角質(zhì)層厚度只有成人皮膚的十分之一。因此,易受外來刺激性及有毒物質(zhì)的損傷。其皮膚未發(fā)育成熟,免疫功能弱,易被細菌感染,發(fā)生過敏反應(yīng)。皮膚脂質(zhì)分泌也少,難以保持皮膚內(nèi)的水分平衡,易引起皮膚干燥。

因此,需選擇安全性更高的用品,經(jīng)過嚴格醫(yī)學測試,其中的成分完全符合嬰幼兒皮膚的特性。溫和、天然的成分,避免使用堿性、皂質(zhì)、酒精的刺激成分。在清潔洗護的同時,有滋潤、抵御細菌的功效。

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二胺開環(huán)環(huán)氧大豆油制備大豆多元醇 http:///archives/27 http:///archives/27#respond Wed, 02 May 2018 05:39:09 +0000 http://hyu4511630001.my3w.com/?p=27 石油化工產(chǎn)品作為重要的化工原料在現(xiàn)代化工生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用,是化工企業(yè)生產(chǎn)的關(guān)鍵。在世界石油價格持續(xù)高漲、石油資源面臨枯竭、環(huán)境日益惡化的今天,開發(fā)價格低廉、容易再生、環(huán)境友好的生物物質(zhì)代替石油化工原料就顯得尤為重要。現(xiàn)已開發(fā)了許多以生物物質(zhì)為基礎(chǔ)的化工產(chǎn)品。這其中以基于大豆油(SBO)為原 料 的 多 種 衍生物研究得較多,開 發(fā) 的 產(chǎn) 品 也 多。環(huán) 氧 大 豆 油(ESO)就是這其中開發(fā)出的用途廣泛的產(chǎn)品之一。
環(huán)氧大豆油具有良好的耐熱性、耐光性、互滲性、低 溫 柔 韌 性,且 揮 發(fā) 度 低、無 毒,可作為食品、藥物的包裝材料、玩具及家庭裝飾材料的助劑。還廣泛用作塑料加工的增塑劑和穩(wěn)定劑。含環(huán)氧基的大豆油直接與多異氰酸酯反應(yīng)可合成含嗯唑烷酮環(huán)的聚氨酯,可 使 材 料 耐 熱 性 大 大 提高。ESO在催化劑作用下與二氧化碳反應(yīng)可合成環(huán)狀碳酸酯,進而與胺類化合物反應(yīng)可合成非異氰酸酯的聚氨酯。ESO還可進一步在催化劑作用下羥基化形成含多羥基的化合物,用 作 軟 泡、硬泡、涂 料、膠粘劑和彈性體等聚氨酯材料的原料。ESO與水、醇、丙烯酸等開環(huán)羥基化生成多元醇文獻報道較多,然 而ESO與醇胺反應(yīng)較少報道。ESO與二胺DEA)反應(yīng)形成多官能度的多元醇,與異氰酸酯反應(yīng)合成的聚氨酯樹脂、塑料、彈性體等具有較高的強度、良好的阻燃性和可生物降解性。
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國內(nèi)二胺消費市場現(xiàn)狀 http:///archives/22 http:///archives/22#respond Wed, 02 May 2018 05:20:24 +0000 http://hyu4511630001.my3w.com/?p=22 我國二胺 (DEA)主要的消費領(lǐng)域是草甘膦和表面活性劑。與一胺和三胺相比,近幾年二胺價格增加較快,所以在金屬清洗和加工、紡織、涂料等行業(yè),二胺用量較小,主要使用一胺和三胺。

(1)農(nóng)藥

二胺主要用于除草劑草甘膦的生產(chǎn)。草甘膦常用的合成路線分為甘氨酸路線和亞氨基二(IDA)路線,IDA路線又分為氫氰酸和二乙二醇路線。在我國,主要的工藝路線是甘氨酸—亞磷酸二甲酯—草甘膦路線,占全國產(chǎn)能的70%,其次為二胺—IDA—草甘膦路線,占另外的30%。

2007年國內(nèi)草甘膦產(chǎn)能為30萬t/a,共40多家草甘膦生產(chǎn)企業(yè),其中有十幾家以二胺為原料生產(chǎn)草甘膦,其總規(guī)模大約為9萬t/a。2004年,國內(nèi)草甘膦產(chǎn)量為10萬t/a,原藥對二胺的消費量在2.8萬噸左右。2007年,國內(nèi)草甘膦產(chǎn)量為19萬t/a,原藥對二胺的消費大約為5萬t/a。

二胺法草甘膦比國內(nèi)普遍采用的甘氨酸法具有技術(shù)上有優(yōu)勢。由于二胺主要依賴進口,且價格不斷上漲,用二胺法生產(chǎn)草甘膦成本高,限制了二胺—IDA—草甘膦路線在國內(nèi)的發(fā)展,隨著草甘膦需求的繼續(xù)增長,二胺價格的穩(wěn)定,草甘膦原藥生產(chǎn)對二胺消費將不斷增加,

(2)表面活性劑

表面活性劑是中國胺較大的消費領(lǐng)域。胺主要用于生產(chǎn)非離子表面活性劑。二胺可以直接作為表面活性劑,用于洗滌劑和清洗劑配方中;其中二胺和脂肪酸(如月桂酸、椰油酸)反應(yīng)生成的烷醇酰胺是主要的衍生產(chǎn)品。

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二胺工藝技術(shù)路線 http:///archives/20 http:///archives/20#respond Wed, 02 May 2018 05:18:48 +0000 http://hyu4511630001.my3w.com/?p=20 二胺 (DEA)合成方法有:氯氨解法、甲醛氰醇催化加氫法、硝基還原法和環(huán)氧乙烷氨解法。氯氨解法是世界上早使用的合成胺的方法,該工藝的缺點是反應(yīng)中生產(chǎn)難以分離的副產(chǎn)物氯化銨;甲醛氰醇催化加氫法是在鎳催化劑存在下進行,除生成一胺和二胺外,還副產(chǎn)氨氣;環(huán)氧乙烷氨解法是以環(huán)氧乙烷(EO)和氨為原料合成并蒸餾分離春胺的三個組分,該法反應(yīng)產(chǎn)物容易分離和精制,是目前世界上生產(chǎn)胺的主要技術(shù)路線。

現(xiàn)代利用環(huán)氧乙烷生產(chǎn)胺的工藝技術(shù)路線,大致可分干法和濕法兩種。所謂干法,是EO與90%以上氨水反應(yīng),再經(jīng)脫氨、脫水、精餾分離出三種EA產(chǎn)品,德國BASF、Hüls,瑞典Akzo-Nobel表面化學公司等裝置屬于此種,其中我國浙大-太原日化新開發(fā)的工藝中無反應(yīng)混合技術(shù)取得國家發(fā)明專利;所謂濕法是EO與25%~50%濃度的氨水反應(yīng),再經(jīng)脫氨、脫水、精餾分離出三種產(chǎn)品,美國VCC、墨西哥IDESA和撫順北方化工有限責任公司等裝置屬于此種。撫順北方化工有限責任公司在對引進Sulger/conser技術(shù)消化吸收基礎(chǔ)上,改進裝置,使DEA產(chǎn)品比例達60%以上。

以上兩種方法的不同,僅僅是用氨水的濃度不同而已,作為催化劑,反應(yīng)過程必須有水的存在。

各專利技術(shù)的區(qū)別主要在于各公司根據(jù)產(chǎn)品方案,相應(yīng)采取不同的摩爾比和工藝條件,在同一裝置上靈活獲得不同產(chǎn)品。欲獲得較高比例的DEA,采取降低氨與環(huán)氧乙烷比以及將MEA循環(huán)或?qū)⑺c環(huán)氧乙烷在另一個反應(yīng)器中反應(yīng),可獲得較高比例的二胺。

近有資料報道,日本Shokubai公司開發(fā)出以沸石為催化劑,可使DEA的產(chǎn)品比例達90%。巴西某公司將分離出的MEA與EO反應(yīng),可使DEA的產(chǎn)品比例達到80%以上。

現(xiàn)代化EA生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)過程中的物料處于閉路狀態(tài),原材料利用率高,幾乎不產(chǎn)生污染,其污染源主要是極小量漏的氨或氨水。

目前,我國胺生產(chǎn)技術(shù)主要來自Sulger/conser和浙大-太原日化,兩種技術(shù)各有優(yōu)勢。對于Sulger/conser技術(shù),工藝技術(shù)相對先進,物耗能耗比較低,由于產(chǎn)品成本低、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,產(chǎn)品質(zhì)量競爭力比較強,但設(shè)備投資相對較大;對于浙大-太原日化技術(shù),其優(yōu)勢是裝置投資相對較少,但產(chǎn)品質(zhì)量市場反映一般。

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二胺生產(chǎn)現(xiàn)狀 http:///archives/18 http:///archives/18#respond Wed, 02 May 2018 05:10:42 +0000 http://hyu4511630001.my3w.com/?p=18 二胺 (DEA)生產(chǎn)現(xiàn)狀

我國的工業(yè)生產(chǎn)始于20世紀60年代,但是由于當時使用的原料環(huán)氧乙烷多產(chǎn)自氯醇法生產(chǎn)工藝,含有一定量的醛酸等雜質(zhì),加上胺的生產(chǎn)技術(shù)落后,大多采用間歇法生產(chǎn),能耗和物耗高,產(chǎn)品質(zhì)量差,影響了市場的推廣和應(yīng)用,因而到1998年以前,我國胺的總生產(chǎn)能力只有2萬噸/年左右,生產(chǎn)規(guī)模平均不到2000噸/年,產(chǎn)量不足6000噸/年,所需產(chǎn)品主要依賴進口,嚴重影響了我國胺工業(yè)的發(fā)展。

20世紀90年代吉林化工集團農(nóng)藥廠和撫順北方化工有限責任公司(撫順華豐化工廠)先后引進國外技術(shù)和設(shè)備,我國胺工業(yè)才開始擺脫整體落后局面,走上良性發(fā)展的道路。

目前國內(nèi)的胺生產(chǎn)廠家已達10多家,2007年胺總產(chǎn)能超過了6.7萬t/a。2007年我國胺主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能統(tǒng)計見表1,其產(chǎn)能占全國總產(chǎn)能70%以上。

表1? 2007年我國胺主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能

單位:萬t/a

企業(yè) 產(chǎn)能 主要產(chǎn)品
撫順北方化工公司 3.0 MEA、DEA、TEA
江蘇宜興銀燕化工公司[a] 2.0 MEA、DEA、TEA
茂名石化實華股份有限公司 0.6 MEA、DEA、TEA
吉林化學工業(yè)公司 0.5 DEA、TEA
佳木斯北佳化工廠 0.3 MEA、DEA、TEA
高橋石化化工三廠 0.3 MEA、DEA、TEA
合計 6.7

注:[a]江蘇宜興銀燕化工公司與新加坡外資公司投資興建的嘉興金燕化工有限公司年產(chǎn)10萬t/a的胺裝置于2008年7月投產(chǎn),之后銀燕化工胺裝置停產(chǎn)。

 

2008年7月嘉興金燕化工10萬t/a的胺裝置順利投產(chǎn)后,國內(nèi)胺的規(guī)模已經(jīng)超過了15萬t/a。

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二胺 http:///archives/16 http:///archives/16#respond Wed, 02 May 2018 05:04:27 +0000 http://hyu4511630001.my3w.com/?p=16 二胺DEA
CAS號 111-42-2
中文名稱:2,2′-二羥基二乙胺,二胺;雙羥乙基胺;2,2`-亞氨基雙
英文名稱:Diethanolamine

二胺結(jié)構(gòu)式
別 名:二胺
分子式:C4H11NO2;HO(CH2)2NH(CH2)2OH
相對分子量:105.14
外觀與性狀:無色粘性液體或結(jié)晶。有堿性,能吸收空氣中的二氧化碳和硫化氫等氣體。
分子量:105.14
蒸汽壓:0.67kPa/138℃
閃點:137℃
密度:1.097
凝結(jié)點:(℃):28
沸點:(℃):268.8
閃點:(℃):146;137(閉式)
粘度mPa·s(20℃):351.9(30℃)
折射率:1.4776
溶解性:易溶于水、,微溶于和,有吸濕性。
密 度:相對密度(水=1)1.09;相對密度(空氣=1)3.65
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
危險標記 :20(堿性腐蝕品)
化學性質(zhì):具有仲胺和醇的化學性質(zhì)。與酸作用生成銨鹽,與高級脂肪酸一同加熱生成酰胺和酯。與脂肪酸一同加熱到110℃以上得到酰胺。與醛在碳酸鉀存在下反應(yīng)生成叔胺。二胺的鹽酸鹽在220℃長時間加熱,脫水生成嗎啉。用次氯酸鈉氧化生成乙二醇醛和2-氨基。用高碘酸氧化生成乙醛和氨。
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二胺存儲和防護措施 http:///archives/14 http:///archives/14#respond Wed, 02 May 2018 04:59:18 +0000 http://hyu4511630001.my3w.com/?p=14 二胺DEA)儲存注意事項:
儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、酸類等分開存放,切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

二胺防護措施:

呼吸系統(tǒng)防護:空氣中濃度超標時,建議佩帶防毒口罩。
眼睛防護:可采用安全面罩。
防護服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防護:戴橡皮手套。
其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作后,淋浴更衣。進行就業(yè)前和定期的體檢

二胺急救措施:

皮膚接觸:脫去污染的衣著,立即用流動清水沖洗。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘?;蛴?%硼酸溶液沖洗。立即就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。必要時進行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:誤服者立即漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
滅火方法:霧狀水、二氧化碳、砂土、泡沫、干粉。
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二胺合成方法 http:///archives/12 http:///archives/12#respond Wed, 02 May 2018 04:50:36 +0000 http://hyu4511630001.my3w.com/?p=12 二胺DEA)合成方法
1.由環(huán)氧乙烷與氨反應(yīng)得到二胺,同時也得到一胺和三胺。將環(huán)氧乙烷;氨水送入反應(yīng)器中,在反應(yīng)溫度30-40℃,反應(yīng)壓力70.9-304kPa下,進行縮合反應(yīng)生成一;二;三胺混合液,在90-120℃下經(jīng)脫水濃縮后,送入三個減壓精餾塔進行減壓蒸餾,按不同沸點截取餾分,則可得純度達99%的一胺;二胺和三胺成品。在反應(yīng)過程中,如加大環(huán)氧乙烷比例,則二;三胺生成比例增大,可提高二;三胺的收率。
精制方法:工業(yè)制品中含有2%以下的胺、三胺和1.5%以下的水分。精制時先進行減壓蒸餾,再用水蒸氣蒸餾除去胺。三胺可在其水溶液中加入氫氧化鈉使成堿金屬鹽析出除去。后再進行減壓蒸餾精制。操作中注意防止吸收二氧化碳。
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二胺用途 http:///archives/10 http:///archives/10#respond Wed, 02 May 2018 04:47:49 +0000 http://hyu4511630001.my3w.com/?p=10 1.二胺(DEA)主要用作CO2、H2S和SO2等酸性氣體吸收劑、非離子表面活性劑、乳化劑、擦光劑、工業(yè)氣體凈化劑、潤滑劑。亞氨基二又稱二胺,是除草劑草甘膦的中間體。用作氣體的凈化劑,也用作合成藥物及有機合成的原料。
2.嗎啉和二胺都是有機合成的中間體,例如可用來生產(chǎn)紡織工業(yè)中某些光學漂白劑,嗎啉的脂肪酸鹽可用作防腐劑,嗎啉還可用來生產(chǎn)中樞抑制藥福爾可定或作為溶劑。二胺在分析化學上用作試劑和氣相色譜固定液,可選擇性地保留和分離醇、二醇、胺、吡啶、喹啉、哌嗪、硫醇、硫醚和水。
3.二胺是重要的緩蝕劑,可用于鍋爐水處理、汽車引擎的冷卻劑,鉆井和切削油以及其他各類潤滑油中起緩蝕作用。還在天然氣中用作凈化酸性氣體的吸收劑。在各種化妝品和藥品中用作乳化劑。在紡織工業(yè)中作潤滑劑,還可作潤濕劑和軟化劑以及其他的有機合成原料。
4.在膠黏劑中用作酸吸收劑、增塑劑、軟化劑、乳化劑等。還用作石油氣、天然氣及其他氣體中酸性氣體(如硫化氫、二氧化碳等)的吸收劑。是合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料中間體及表面活性劑的原料。在酸性條件下用作油類、蠟類的乳化劑,皮革及合成纖維的軟化劑。在洗發(fā)液和輕型去垢劑中用作增稠劑及泡沫改進劑。還用作洗滌劑、潤滑劑、光亮劑及發(fā)動機活塞除灰劑等。
5.用作鍍銀、鍍鎘、鍍鉛、鍍鋅絡(luò)合劑等。
6.用作分析試劑,酸性氣體吸收劑,軟化劑和潤滑劑,以及用于有機合成。
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